Каталог книг

Мартин Тоуб Механизмы неорганических реакций

Перейти в магазин

Сравнить цены

Описание

Характеристики

  • Форматы

Сравнить Цены

Предложения интернет-магазинов
Мартин Тоуб Механизмы неорганических реакций ISBN: 978-5-00101-505-5 Мартин Тоуб Механизмы неорганических реакций ISBN: 978-5-00101-505-5 891 р. litres.ru В магазин >>
Тоуб М. Механизмы неорганических реакций ISBN: 978-5-94774-766-9 Тоуб М. Механизмы неорганических реакций ISBN: 978-5-94774-766-9 1136 р. bookvoed.ru В магазин >>
Тоуб М., Берджесс Дж. Механизмы неорганических реакций ISBN: 9785947747669 Тоуб М., Берджесс Дж. Механизмы неорганических реакций ISBN: 9785947747669 990 р. chitai-gorod.ru В магазин >>
М. Тоуб, Дж. Берджесс Механизмы неорганических реакций ISBN: 978-5-94774-766-9 М. Тоуб, Дж. Берджесс Механизмы неорганических реакций ISBN: 978-5-94774-766-9 990 р. ozon.ru В магазин >>
Механизмы энзиматической регуляции углеводородного обмена в раннем эмбриогенезе Механизмы энзиматической регуляции углеводородного обмена в раннем эмбриогенезе 236 р. bookvoed.ru В магазин >>
Е. А. Бессолицына Биохимия метаболизма. Учебное пособие ISBN: 9785448336638 Е. А. Бессолицына Биохимия метаболизма. Учебное пособие ISBN: 9785448336638 100 р. litres.ru В магазин >>
Неорганическая химия в уравнениях реакций. Учебное пособие Неорганическая химия в уравнениях реакций. Учебное пособие 692 р. labirint.ru В магазин >>

Статьи, обзоры книги, новости

МЕХАНИЗМЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Inorganic Reaction Mechanisms Martin L

«. МЕХАНИЗМЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Inorganic Reaction Mechanisms Martin L. Tobe University College, London and John Burgess University of Leicester Longman М. Тоуб, Дж. Берджесс МЕХАНИЗМЫ . » МЕХАНИЗМЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

University College, London

University of Leicester

М. Тоуб, Дж. Берджесс

НЕОРГАНИЧЕСКИХ

Перевод с английского

канд. хим. наук Д. О. Чаркина

и доктора хим. наук Г. М. Курамшиной

канд. хим. наук А. А. Дроздова

2-е издание (электронное)

БИНОМ. Лаборатория знаний УДК 546 ББК 24.1 Т63 Тоуб М.

Т63 Механизмы неорганических реакций [Электронный ресурс] / М. Тоуб, Дж. Берджесс ; пер. с англ. — 2-е изд. (эл.). — Электрон.

текстовые дан. (1 файл pdf : 681 с.). — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2014. — Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10".

ISBN 978-5-9963-2520-7 В научной монографии английских авторов обсуждаются важнейшие механизмы реакций с участием неорганических веществ ионной и координационной природы. Рассмотрены реакции замещения в координационных системах с многоцентровыми реакционными центрами и в октаэдрических комплексах, карбонильных и родственных комплексах, окислительно-восстановительные реакции, а также влияние стерических факторов и эффектов среды.

Для научных работников и преподавателей, а также студентов вузов.

УДК 546 ББК 24.1 Деривативное электронное издание на основе печатного аналога: Механизмы неорганических реакций / М. Тоуб, Дж. Берджесс ; пер. с англ. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. — 678 с. : ил.

В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации Addison Wesley Longman Limited 1999 c This translation of INORGANIC REACTION MECHANISMS, First Edition is published by arrangement with Pearson Education Limited.

Перевод на русский язык, БИНОМ.

c Лаборатория знаний, 2012 ISBN 978-5-9963-2520-7 Оглавление Предисловие. 5 Обозначения лигандов. 8

1. Реакции в растворах. 9

В этой книге мы постарались дать по возможности исчерпывающий обзор механизмов неорганических реакций с участием почти всех элементов Периодической системы, включив в рассмотрение процессы замещения, отщепления, присоединения, электронного переноса, внутримолекулярные реакции, а также их комбинации. Большая часть материала, вошедшего в книгу, относится к реакциям с участием комплексов переходных металлов. Меньшее внимание уделено реакциям с участием s- и р-элементов, лантанидов и актинидов. Из реагентов рассмотрены главным образом неорганические и координационные соединения, а также важнейшие типы металлоорганических соединений, обсуждены механизмы реакций гомогенного катализа. Не обойдены вниманием и бионеорганические системы;

часть примеров взята из фармакологии и геохимии. В книгу включены только реакции, протекающие в растворах – водных, водно-органических и органических. Отдельная глава посвящена влиянию растворителей. Нами цитируются главным образом работы, опубликованные за последние годы.

В некоторых случаях мы ссылаемся и на более ранние исследования, чтобы осветить развитие современных теоретических представлений о механизмах реакций. Сделан подробный анализ элементарных стадий реакций. Для этого были привлечены данные кинетических, стереохимических и спектроскопических исследований, которые почти не допускают неоднозначного толкования и позволяют как можно полнее выявить детали механизма. Этот подход отличается от принятого в большинстве современных учебников, где механизм реакций привлекается к рассмотрению лишь с целью выбора пути синтеза, поэтому и приоритет отдается реакциям, важным для синтеза.

Стремление по возможности шире охватить материал неизбежно препятствует его глубокому и всестороннему изложению. Поэтому мы сконцентрировали внимание на отдельных реакциях, имеющих важное практическое значение или, наоборот, вызывающих теоретический интерес. Другие реакции, многие из которых довольно важные, лишь упомянуты, но со ссылками на соответствующие обзоры. В цитированных 6 Предисловие работах можно почерпнуть сведения, как правило, узкого характера, однако мы постарались указать также все наиболее полные обзоры, в том числе ранние, опубликованные несколько десятилетий назад. Особый интерес у нас вызывали обзорные статьи, написанные авторами известных теоретических концепций и моделей. К счастью для всех, интересующихся кинетикой и механизмами неорганических реакций, достижения в изучении механизма неорганических реакций в период с января 1969 до середины 1991 гг. систематически изложены в литературе. Речь идет о семи специальных выпусках, опубликованных в Великобритании Королевским химическим обществом (Royal Society of Сhemistry), и фактическом их продолжении – восьмитомнике «Механизмы неорганических и металлоорганических реакций» (Mechanisms of Inorganic and Organometallic Chemistry, V. 1–8, Plenum Press).

Настоящая книга «выросла» из раннего издания, опубликованного (1972 г.) под тем же названием, автором которого был М. Тоуб*. C тех пор наука о механизмах реакций, которая тогда только начинала развитие, достигла зрелости. Сохранив тематическую концепцию, мы были вынуждены увеличить объем новой книги ввиду огромного массива новых экспериментальных данных, что, возможно, свидетельствует об отставании теоретических представлений. Идея нового издания возникла у профессора Тоуба давно; он высказал желание дополнить и переработать свой написанный ранее учебник. Боясь не справиться с объемом материала, он привлек меня к написанию некоторых глав. К прискорбию, Мартин Тоуб умер в начале 1993 г. Я заканчивал эту работу уже без него. Профессор Тоуб почти полностью переработал ту часть книги, которую он оставил за собой, а также подробно обсудил со мной содержание остальных глав. Таким образом, подход к подаче материала, содержание и план книги отражают прежде всего взгляды Тоуба. К сожалению, на завершение работы над рукописью потребовалось еще много времени, но я надеюсь, что во всех разделах, написанных мной, сохранены подходы и взгляды Тоуба и моя работа не исказила их. Тем не менее я, безусловно, принимаю на себя ответственность за все неточности и упущения.

Эта книга адресована преподавателям и исследователям, а также студентам старших курсов. Надеюсь, что она окажется полезной для многих ученых, которые проводят фундаментальные и прикладные исследования в смежных областях науки и нуждаются в подробном введении в одну или несколько из изложенных здесь тем.

Длинная и запутанная история создания книги свела нас со многими людьми. К сожалению, я не имею возможности персонально выразить благодарность всем и упоминаю здесь только некоторых. Прежде всего, хотелось бы поблагодарить старшее поколение исследователей из химической школы Университетского колледжа в Лейчестере. В предисловии к первому изданию (1972 г.) Мартин Тоуб особо выделяет сэра Кристофера Ингольда и сэра Рональда Нихольма. Здесь же я бы хотел выразить огромную благоТоуб М. Механизмы неорганических реакций.: Пер. с англ. – М.: Мир, 1975 [Inorganic Reaction Mechanisms /Tobe M. – London: Thomas Nelson, 1972].

Предисловие дарность Регу Принсу – воспитаннику школы Ингольда–Хьюза – за то, что он проявлял не только настоящий интерес к изучению кинетики и механизма неорганических реакций, но делал это с подлинным энтузиазмом. Мы как авторы очень благодарны за дружеское отношение к нам со стороны участников семинаров по механизмам неорганических реакций, которые проходили при Королевском химическом обществе; эти семинары существенно помогли нам в работе над книгой. В издательской сфере я очень благодарен Александре Сибрук, Тине Кэдл, Шу-Кей Чунг и Полин Жиле из издательства Addison–Wesley–Longman за советы, помощь, поддержку и терпение. Издатели заслуживают глубокой моей признательности как автора за то, что наконец-то уговорили отдать им рукопись, которую я беспрерывно стремился улучшить. В заключение хочу выразить особую благодарность Розали Тоуб за помощь и поддержку, а также за непреходящую веру в успех этого труда.

Джон Берджеcс Лейчестер Обозначения лигандов aq – вода bipy а – 2,2'-бипиридил cod – циклооктадиен cp – циклопентадиенил cp – пентаметилциклопентадиенил сy – циклогексил cyclam – 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан (формула 1 в гл. 4) cyt – цитохром dmf/DMF – N,N-диметилформамид (лиганд /растворитель) edta – этан-1,2-диаминтетраацетат (формула 12 в гл. 7) etmalt – этилмальтолат (формула 16 в гл. 4) en – этан-1,2-диамин fc – ферроцен imid – имидазол L – лиганд (обычно монодентатный) LL(LLL. ) – обычно бидентатный (тридентатный. )лиганд Mntaq – гидратированный ион металла nta – нитрилотриацетат Nu, nucl – нуклеофил OAc – ацетат (этаноат) OTf – трифлат (трифторметилсульфонат) ох – оксалат (этандиоат) phen – 1,10-фенантролин py – пиридин pz – пиразин sep – сепулькратб terpy – терпиридил X– – галогенид (Cl–, Br–, I–), если не указано иначе а Обозначение применимо только к 2,2-бипиридилу; 4,4-изомер обозначается 4,4-bipy б Формулы этого и других сходных лигандов приведены в разд. 9.5.4.2.

1 Реакции в растворах

1.1. Введение Главная цель этой книги – ознакомить читателя с механизмами реакций неорганических веществ в растворах. В роли реагентов выступают простые и комплексные ионы и молекулы, как органические так и неорганические. Хотя в книге приводятся сведения о механизмах реакций с участием большого числа элементов Периодической системы, основное внимание уделено комплексам d-элементов просто потому, что они гораздо лучше изучены. Большая часть ранних исследований по этой теме выполнена на инертных комплексах d-элементов – D кобальта(III), хрома(III) и платины(II), стабилизированных сильным кристаллическим полем. Где это возможно, мы включили в рассмотрение также соединения s-, p-, и f-элементов. Это было сделано при обсуждении общих аспектов замещения (гл. 2), реакций обмена с растворителем и комплексообразования (гл. 7) и некоторых окислительно-восстановительных процессов (гл. 9).

Типы реакций, рассмотренные в различных разделах этой книги, включают замещение, перенос электрона, внутримолекулярные реакции, реакции присоединения, внедрения, диссоциации, а также различные их комбинации.

Как правило, кинетика и механизмы реакций в газовой фазе, растворе и твердой фазе рассматриваются отдельно. Мы придерживались этого правила и ограничивались примерами реакций в растворе при обсуждении электронного переноса и влияния среды. Реакции неорганических комплексов обычно проводят в водных растворах, а металлоорганических соединений – в неводных средах, что обусловлено главным образом растворимостью соединений. Все типы растворителей рассматриваются одновременно при анализе реакций обмена с растворителем на простых катионах (гл. 7); влияние среды на реакционную способность и механизм реакции описано в гл. 8. Одна из основных причин того, что реакции в растворе рассматриваются отдельно от реакций в газовой и твердой фазе, – сильное влияние сольватации на реакционную способность, а в некоторых случаях даже и на механизм реакции. Простые неорганические катионы в водном растворе обычно сильно гидратированы, а ионы металлов в донорных органических растворителях значительно сольватированы. Неорганические анионы также окружены молекулами воды, которые образуют 10 1. Реакции в растворах водородные связи, например, с галогенид-ионами или атомами кислорода оксоанионов. В то же время в диполярных апротонных растворителях, в частности в ацетонитриле или диметилсульфоксиде, где они проявляют сильные нуклеофильные свойства, такие анионы слабо сольватированы.

Сведения о структурных [1] и термодинамических аспектах сольватации ионов приведены в литературе [2].

Итак, большинство неорганических комплексов в водных растворах в той или иной степени гидратировано. В значительной степени гидратированы трисоксалатометаллаты, например [Сг(ох)3]3–, и гексацианоферраты, что обусловлено их гидрофильным характером. Незаряженные комплексы, в частности [Co(NO)2)3(NH3)3], [Fe(CN)2(bipy)2] и [NiBr2(py)2], слабо гидратированы. Катионы трис-1,10-фенантролиновых и трис-2,2-бипиридильных комплексов [M(LL)3]n+ сильно липофильны, практически в такой же мере, как катионы Ph4As+ и nBu4N+. Металлоорганические соединения в общем гидрофобны и растворимы в органических растворителях лучше, чем в воде.

Они часто значительно сольватированы, но иногда, как в случае углеводородных растворителей, довольно слабые взаимодействия между растворителем и растворенным веществом позволяют рассматривать протекание реакций в таких средах с использованием подходов, разработанных для реакций в газовой фазе. Нерастворимые в воде металлоорганические или координационные соединения с ароматическими лигандами могут быть превращены в водорастворимые с помощью сульфирования, в то время как использование катионов R4N + в качестве противоионов для замещения Na+ и K+ в солеобразных липофильных анионных комплексах позволяет перевести их в раствор при подборе органического растворителя.

В табл. 1.1 представлены некоторые примеры влияния растворителя на константы скорости реакций органических и металлоорганических соединений. В случае пренебрежительно малого взаимодействия между растворителем и растворенным веществом реакционная способность не только практически не меняется при замене растворителя, но и оказывается практически равной реакционной способности в газовой фазе.

Примеры реакций с константами скорости, практически равными константам скорости этих же реакций в газовой фазе:

• термическое разложение пентаоксида азота;

• термическое разложение ди-трет-бутилпероксида и ацетилпероксида;

• внутримолекулярное вращение замещенного бифенила (1);

рацемизация d-пинена (2);

В некоторых из этих примеров параметры активации одинаковы для реакций в растворе и в газовой фазе. Рацемизация d-пинена интересна с исторической точки зрения не только как первый пример равенства констант скорости газофазной реакции и реакции в растворе, но и как первый пример определения константы скорости и энергии активации газофазной реакции [3]. Влияние среды на реакционную способность подробно рассмотрено в гл. 8. Эффект сольватации математически

а Кинетические данные взяты из работы: J. Burgess and E. Pelizzetti, Progr. React. Kinet., 1992, 17, 1 (см. табл. 1).

в Для всех изученных растворителей.

описывается с использованием термодинамических параметров, которые могут быть особенно полезны при анализе влияния растворителя на реакционную способность в начальном и переходном состояниях.

Впервые количественное изучение кинетики химической реакции (с участием сахарозы) в растворе было проведено Вильгельми (1850)[4];

в дальнейшем кинетические исследования были продолжены Тенаром, изучавшим разложения пероксида водорода [5]. Первые кинетические исследования неорганических реакций в том смысле, как это принято считать сейчас, т. е. как зависимости скорости реакций от концентрации реагентов, были проведены Харкуртом и Эссоном, которые изучали окисление пероксидом водорода иодоводорода и окисление перманганатом калия щавелевой кислоты (1866 –1867)[7]. Опубликованная ими статья еще не содержит количественных данных, однако там сообщается о заметном катализе реакции ионами Mn2+, которые образуют в качестве одного из продуктов реакции, – факт, хорошо известный каждому, кто занимается перманганатометрией. Данные по первой реакции были опубликованы относительно недавно [8] и содержат подробное описание эксперимента и полученные результаты. Краткая библиография, приведенная в одном из учебников по химической кинетике [9], знакомит нас и с другими ранними кинетическими исследованиями. В течение нескольких десятилетий после экспериментов Харкорта и Эссона число работ по кинетике неорганических реакций было невелико.

Систематическое изучение кинетики неорганических реакций замещения началось только после того, как Хьюз и Ингольд исследовали механизм нуклеофильного замещения в органической химии [10]. Ингольд и Хьюз в конце своей жизни исследовали и некоторые неорганические реакции, в том числе реакции обмена с участием ртутьорганических соединений, которые вначале были отнесены к органической химии, но впоследствии были названы переходным звеном между механизмами неорганических и органических реакций [11], а также лигандный обмен и основный гидролиз октаэдрических комплексов кобальта(III)[12]. Механизмы электронного переноса в неорганической химии разрабатывались с начала 1950-х гг. [13], начиная с фундаментального обзора Таубе [14] по комплексам переходных металлов. Отметим также кинетические исследования окисления (пер)оксоанионами (работы Харкурта и Эссона по окислению перманганатом, упомянутые выше) и такими комплексами, как гексацианоферрат(III), интенсивно велись на протяжении многих лет [15]. Хроника ранних исследований кинетики и механизмов реакций замещения и окислительно-восстановительных реакций комплексов переходных металлов представлена в классической книге Басоло и Пирсона [16]; однако проводимые в те же годы аналогичные исследования для s- и р- элементов в ней практически не описаны.

Изучение механизмов реакций проводится для того, чтобы уметь как можно подробнее описать пути их протекания – изменения положения атомов, образование и разрыв связей, перемещение электронов, изменение сольватации и т. д. Для этой цели лучше всего иметь как можно больше данных из разных источников.

1.2. Диапазоны констант скорости

а) Данные о природе продуктов реакции могут дать ценную информацию о ее механизме. Большой интерес представляет «внутрисферный» механизм электронного переноса (см. разд. 1.5.4 или гл. 9). Информация о продуктах реакции очень важна при обосновании различных моделей гидролиза трихлоридов азота и фосфора. Однако в случае нуклеофильного замещения на атоме углерода данные о продуктах реакции могут ввести в заблуждение, ввиду того что SN1- и SN2-механизмы гидролиза алкилгалогенидов приводят к одним и тем же продуктам – спиртам.

Данные о продуктах реакций, протекающих с образованием смеси веществ (например, при основном гидролизе дифторамина в результате взаимодействия HNF 2 c OH – образуется не менее шести различных соединений – разд. 3.5), не всегда могут быть полезными при установлении механизма.

б) Изотопные метки, например замена водорода на дейтерий или использование других радиоактивных изотопов, дают важную информацию о продуктах реакции, позволяют проследить перемещение «меченых»

атомов в ходе реакции.

в) Использование стереохимических данных оказалось весьма полезным при установлении механизмов реакций замещения в органической химии. Стереохимия октаэдрических систем сложнее, чем тетраэдрических, которые изучает органическая химия. Хотя стереохимические данные дают важную информацию о процессах замещения в неорганических системах (гл. 5), они не играют такой же решающей роли, как в случае органических реакций.

г) Основным источником информации о механизме реакции служат кинетические исследования. Определение кинетического уравнения, где это возможно, играет наиболее важную роль при установлении механизма, тогда как нахождение параметров активации (энтальпии, энтропии и объема) позволяет рассмотреть механизм более подробно.

Использование кинетических данных при установлении механизмов реакций обсуждается в последующих разделах. Влияние добавленного электролита (солевой эффект) и растворителя на кинетические параметры и роль этих эффектов при установлении механизма процесса рассмотрены в гл. 8.

1.2. Диапазоны констант скорости Реакционная способность частиц, участвующих в неорганических реакциях, изменяется в широких пределах, что на протяжении многих десятков лет сильно тормозило изучение кинетики неорганических реакций и их механизмов. За прошедшие несколько десятилетий это препятствие в значительной мере было устранено благодаря развитию методов изучения быстрых реакций [17]. Определенный успех при изучении быстрых реакций был достигнут при работе с очень разбавленными растворами при низких температурах, однако первым методом, специально разработанным 14 1. Реакции в растворах для изучения быстрых реакций, стал метод непрерывного потока Хартриджа и Рафтона, представленный общественности в 1923 г.[18]. Его развитие за последние десятки лет обобщено в специальном выпуске Faraday Society Discussion [19] и в электрохимическом журнале [20]. В этих двух обзорах рассмотрены многие важнейшие исследования по недоступным прежде вопросам механизмов и кинетики неорганических реакций. Количество опубликованных работ по быстрым неорганическим реакциям растет, как снежный ком, однако, к сожалению, настоящих открытий в этой области появляется мало. Методы изучения быстрых реакций продолжают развиваться. Совершенствование оптических методов детектирования позволило регистрировать очень малые изменения поглощения и изучать реакции второго порядка с константами скорости вплоть до 10 9 л·моль –1·с –1 методом остановленного потока [21]. Другие достижения в области разработки приборов этого типа включают создание устройства для получения и изучения переходных состояний [22] и прибора с импульсно-ускоренным потоком, которые также позволяют измерять константы скорости порядка 109 л·моль–1·с–1 [23]. Фотоакустические методы с разрешением во времени дают еще один новый подход к изучению кинетики реакций [24]. Методы, разработанные для последовательного инжекционного анализа [25], могут оказаться полезными и для кинетических исследований. Если в изучении быстрых реакций наблюдается большой прогресс, то в развитии методов изучения особенно медленных реакций заметно отставание.

Некоторое представление о диапазонах реакционной способности и констант скорости реакций в различных областях неорганической химии дает рис. 1.1. Прямая пропорциональность между константой скорости и временем полупревращения для реакций первого порядка означает, что шкала времен полупревращения может быть использована вместе со шкалой констант скорости (обязательно в логарифмическом масштабе) для получения более четкого представления о временной шкале эксперимента. Левая колонка на рис. 1.1 содержит значения времен полупревращения и констант скоростей для реакций обмена с водой различных катионов металлов. Константы скорости этих реакций в зависимости от природы металла изменяются в широких пределах – на 20 порядков.

Детали и объяснение этого даны в гл. 7, где рассмотрены комплексообразование и обмен с растворителем. Константы скорости реакций замещения в комплексах, несомненно, сильно зависят от природы центрального иона металла и уходящей группы. Это показано на рис. 1.1 для октаэдрических комплексов металлов(III) типа [M(NH 3) 5X] 2+, которые дают классические примеры реакций замещения (см. гл. 4). Даже небольшие изменения в лигандах могут привести к значительному изменению реакционной способности, как это показано в табл. 1.2 на примере гидратации комплексов кобальта(III) дихлоркобальт(III)-N4 с макроциклическими лигандами транс-[Co(NNNN)Cl 2] + по сравнению с соответствующими тетрамминными комплексами. Табл. 1.2 содержит также энтальпии активации, характеризующие прочность связи металл–лиганд, которая и определяет столь резкое изменение констант скорости.

[. ] Минимальные системные требования определяются соответствующими требованиями программы Adobe Reader версии не ниже 11-й для операционных систем Windows, Mac OS, Android, iOS, Windows Phone и BlackBerry; экран 10"

Рассмотрены реакции замещения, отщепления, присоедине ния, электронного переноса, внутримолекулярные реакции (и их комбинации) с участием комплексов переходных металлов, а также реакции гомогенного катализа и бионеорганические системы (примеры взяты из фармакологии и геохимии). Особое внимание уделено влиянию растворителей.

Для научных работников, а также студентов и преподавателей

«ГОСТ 4640-93 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ВАТА МИНЕРАЛЬНАЯ ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ МЕЖГОСУДАРСТВЕННАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОМИССИЯ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И ТЕХНИЧЕСКОМУ НОРМИРОВАНИЮ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ (МНТКС) Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Научно-исследовательским и проектным институтом Теплопроект (НИПИТеплопроект) Российской Федерации ВНЕСЕН Госстрое. »

«СУГУРОВА ЛАУРА АЛХАЙДАРОВНА Разработка интеллектуальной автоматизированной системы контроля, диагностики и управления для производства желтого фосфора 6D070200 – Автоматизация и управление Диссертация на соискание учёной степени доктора философии (PhD) Научные ко. »

«отзыв официального оппонента доктора филологических наук, профессо­ ра кафедры иностранных языков, лингвистики и перевода Пермско­ го национального исследовательского политехнического универси­ тета Кушниной Людмилы Вениаминовны о диссертации МЕДВЕДЕВА Владимира Борисовича "Этнодетермин. »

«ГОСТ Р 54749-2011 Группа Д52 НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ УСТРОЙСТВО СЦЕПНОЕ И АВТОСЦЕПНОЕ ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНОГО ПОДВИЖНОГО СОСТАВА Технические требования и правила приемки Coupler and automatic coupler device of railway rolling stock. Technical requirements and acceptance. »

«КАРКАСНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ СТРОИТЕЛЬСТВА Филиал Казанского (Приволжского) Федерального Университета в г.Чистополе, Чистополь, Татарстан, Россия Токаев С.В.FRAME CONSTRUCTION Branch of the Kazan (Volg. »

«УТВЕРЖДАЮ: Начальник службы автоматики и телемеханики _ А.С. Батьканов ""_2007 г.2.38. ПОРЯДОК СОСТАВЛЕНИЯ ПРИНЦИПИАЛЬНЫХ И МОНТАЖНЫХ СХЕМ УСТРОЙСТВ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ЦЕНТРАЛИЗАЦИИ.1. ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ.1.1. Раз. »

«УТВЕРЖДАЮ Председатель ЦЗК ОАО "ЛГЭК" _ А.П. Стоянов "" 2013 г. ДОКУМЕНТАЦИЯ для проведения запроса предложений и заключения договора на выполнение:1. корректировки проектно-сметной документации, строительно-монтажных и пусконаладочных работ по объекту: "Монтаж системы охранно-пожарной сигнализац. »

Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.

Источник:

book.lib-i.ru

Мартин Тоуб Механизмы неорганических реакций в городе Иркутск

В этом каталоге вы можете найти Мартин Тоуб Механизмы неорганических реакций по доступной стоимости, сравнить цены, а также найти другие книги в группе товаров Наука и образование. Ознакомиться с характеристиками, ценами и рецензиями товара. Доставка товара осуществляется в любой населённый пункт России, например: Иркутск, Тула, Оренбург.